想要准确对pH值进行测量，必然少不了电极，电极又可以根据其功能细分为指示电极和参比电极。
指示电极的测量原理是使用一个对氢离子感应的玻璃膜传感器，检测传感器与样品溶液间产生的信号，其中的玻璃氢离子敏感膜是一个重要的组件，内部的电解液拥有恒定的pH，测量过程中膜的内表面电位保持恒定，外部的测试溶液的酸碱性不同，则会造成氢离子的渗出或渗入，从而产生电位差。
参比电极则会为指示电极提供稳定的参比信号或电位。参比电极则由对氢离子无感应的玻璃制成，并且为保证内部溶液或参比电解液可以渗入样品中，参比电极上方需要制成开放式或接触式液络部。
将pH玻璃电极和参比电极组合在一起的电极就称为pH复合电极。外壳为塑料的就称为塑壳pH复合电极。外壳为玻璃的就称为玻璃pH复合电极。复合电极的**优点是合二为一，使用方便。pH复合电极的结构主要由电极球泡、玻璃支持杆、内参比电极、内参比溶液、外壳、外参比电极、外参比溶液、液接界（砂芯或微孔PTFE）、电极帽、电极导线、插口等组成。目前我们使用的pH电极多数为复合pH电极。
pH复合电极的“损坏”，其现象是敏感梯度降低、响应慢、读数重复性差，可能由以下三种因素引起，一般客户可以采用适当的方法予以修复。
1、电极球泡和液接界受污染，可以用细的毛刷、棉花球或牙签等，仔细去除污物。有些塑壳pH电极头部的保护罩可以旋下，清洗就更方便了，如污染严重，可按前面的方法使用清洁剂清洗。
2、外参比溶液受污染，对于可充式电极，可以配制新的KCl溶液，再加进去，注意第一、二次加进去时要再倒出来，以便将电极内腔洗净。
3、玻璃敏感膜老化：将电极球泡用0.lmol/L稀HCL浸泡24小时。用纯水洗净，再用电极浸泡溶液浸泡24小时。如果钝化比较严重，也可将电极下端浸泡在4%氢氟酸溶液中3～5秒钟(溶液配制：4ml氢氟酸用纯水稀释至100ml)，用纯水洗净，然后在电极浸泡溶液中浸泡24小时，使其恢